EP0822247A2 - Tobacco aromatic oil substantially free of nicotine and method of preparation - Google Patents

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EP0822247A2
EP0822247A2 EP97112959A EP97112959A EP0822247A2 EP 0822247 A2 EP0822247 A2 EP 0822247A2 EP 97112959 A EP97112959 A EP 97112959A EP 97112959 A EP97112959 A EP 97112959A EP 0822247 A2 EP0822247 A2 EP 0822247A2
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EP
European Patent Office
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tobacco
nicotine
oil
carbon dioxide
extraction
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP97112959A
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German (de)
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Adam Dr. Müller
Peter Dr. Swidersky
Heinz Ludwig Lodes
Reiner Scheler
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Mueller Extract Co GmbH
Original Assignee
Mueller Extract Co GmbH
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Publication date
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Application filed by Mueller Extract Co GmbH filed Critical Mueller Extract Co GmbH
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Publication of EP0822247A3 publication Critical patent/EP0822247A3/en
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A24TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24BMANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
    • A24B15/00Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
    • A24B15/18Treatment of tobacco products or tobacco substitutes
    • A24B15/24Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by extraction; Tobacco extracts
    • AHUMAN NECESSITIES
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    • A24B15/00Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
    • A24B15/18Treatment of tobacco products or tobacco substitutes
    • A24B15/28Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances
    • A24B15/30Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances
    • A24B15/305Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances of undetermined constitution characterised by their preparation

Definitions

  • the invention relates to a method for producing an essentially nicotine-free tobacco flavor oil according to claims 1 and 14 and an im essential nicotine-free tobacco flavor oil according to claim 27.
  • DE-PS-20 43 537 describes a method for extracting nicotine Tobacco with carbon dioxide.
  • the tobacco is first used Moistened water to increase the solubility of the nicotine.
  • the nicotine is extracted with carbon dioxide in the supercritical state and either by Deposition or removed via sorbents.
  • DE-A-21 42 205 describes a three-stage process for the extraction of Low nicotine tobacco by extraction with supercritical Carbon dioxide is used because in addition to nicotine in the supercritical Carbon dioxide also dissolve flavorings.
  • the Flavorings extracted with dry carbon dioxide from the tobacco and in one Container separated.
  • moist Carbon dioxide is a large part of the nicotine available from tobacco extracted.
  • the extracted flavors again absorbed with supercritical carbon dioxide and onto the tobacco brought.
  • DE-PS-33 34 736 the use of a mixture of nitrogen and Carbon dioxide for nicotine extraction from tobacco is described.
  • the process is based insists that a mixture of carbon dioxide and nitrogen is a selective Represents solvent for nicotine.
  • DE-A-28 44 781 describes a method in which the Solubility of carbon dioxide for nicotine through the addition of ethanol is increased.
  • DE-PS-40 02 784 describes a process for the extraction of Tobacco alkaloids, which initially contain a 2-3 valued organic acid a total of 2 - 6 carbon atoms dissolved in the supercritical carbon dioxide becomes.
  • the organic acid increases the solubility of nicotine.
  • the dissolved nicotine is then over an adsorbent (activated carbon or zeolite) deposited.
  • the solvent carbon dioxide is again with the loaded with organic acid and passed through the tobacco for extraction.
  • Nicotine concentrations have recently become undesirable, as are those with nicotine contaminated aromatic oils are air sensitive and therefore not very well storable and difficult to apply.
  • the product of the invention is a clear tobacco flavor oil, which in is essentially free of nicotine, but otherwise the full aromatic Has properties of the extracted tobacco.
  • the term "in essentially nicotine-free" a product that is less than approx. Contains 0.1% by weight of residual nicotine, but otherwise the full aromatic properties of a tobacco flavor oil.
  • a particular advantage of the tobacco flavor oils according to the invention is that justifies that they are stable in storage under air and also in their application remain stable in large air distribution.
  • This acid is inexpensive, harmless to health and may according to the regulation Tobacco products are added to tobacco.
  • Tobacco aroma oil becomes the corresponding organic acid or its alkali salts dissolved in water.
  • the nicotine content in the Tobacco aroma oil one to two times the amount of acid (mole) compared to the Existing amount of nicotine (mole) dissolved in the tobacco flavor oil in the water.
  • the phases which are not miscible with one another are agitated by intensive stirring or Shake emulsified.
  • the emulsion process is usually carried out for 10 to 20 hours, Maintain vigorous stirring or shaking.
  • the Maintaining the emulsion serves on the one hand to form the corresponding one Nicotine salt and on the other hand the transition of the nicotine salt formed from the organic in the aqueous phase. After emulsification, the phases separated again.
  • a special cylindrical one is used for the emulsification and for the separation Emulsion phase separator 1 used with an attachment 2 (Fig. 1).
  • the essay allows the stirrer 3 to be emulsified by a Ultrasonic transducer 4 to replace, so that the emulsified system for Phase separation can remain in the same vessel.
  • the cylindrical emulsion phase separator 1 is with a heating jacket 5, which is controlled by a thermostat 6 is supplied. The thermostat can be operated via taps 7 + 8 be added or disconnected.
  • the lower, aqueous phase can be 9 be drained.
  • the finished product remains in the separator 1 and can can be filled directly.
  • the stir bar is with several one above the other Stirring elements equipped so that the formation of an optimal emulsion is guaranteed. Shortly before switching off the stirrer, if necessary Sodium chloride added to the emulsion. After emulsification, the Stirrer through the ultrasonic vibrating head 4, which is the phase separation significantly accelerated, replaced. Taps 7 + 8 are opened, and the Emulsion phase separator 1 is heated via the thermostat 6. Of the rod-shaped sound transducer 4 is at around 20-100 kHz optimal frequency operated.
  • the specially used ultrasonic transducer becomes constant or at intervals, alone or simultaneously with the main frequency operated at least one other frequency and thereby ensures that to avoid dead sound zones lying between the antinodes.
  • the aromatic oil obtained with this method has a nicotine content of only still 0.1% by weight to 0.01% by weight. A possibly smaller one Residual water content based on the weight of the aromatic oil can be removed.
  • the product is a clear tobacco flavor oil with a nicotine content of less than 0.1 % By weight received.
  • the smell and the decisive for the aroma of the tobacco Flavor components are still contained in the tobacco aroma oil.
  • the new tobacco aroma oil obtained is characterized in that it is all for the aroma contains necessary components, but the concentration of those previously contained secondary alkaloids such.
  • the new product is characterized in that to the same extent (percentage) like the nicotine concentration also the concentration of Triethylamine, diethylamine, pyrrolidine and piperidine compared to untreated tobacco flavor oil has decreased.
  • This is another one essential advantage of the new compared to the conventional product DE-A-32 18 760, because the amines mentioned form the extreme when smoking carcinogenic nitrosamines.
  • the percentage of amino acids present is also according to the nicotine concentration (percentage) in the new product correspondingly lower.
  • the absence of Proteins and amino acids increase the quality of the smoke taste.
  • the nicotinized aroma oil has compared to the conventional Tobacco aroma oil with e.g. 40% by weight nicotine on average around 5% lower density.
  • the dynamic viscosity is with the new tobacco flavor oil compared to the corresponding tobacco aroma oil with about 40% by weight of nicotine 4-6 times larger.
  • the kinematic viscosity of the new one Tobacco aroma oil is 4-6 times larger than the kinematic viscosity of the corresponding, untreated tobacco flavor oil with about 40% by weight nicotine.
  • the new product has the same conditions compared to conventional tobacco flavor oil with a nicotine content of e.g. 40% a lighter Color, as shown by corresponding spectrophotometric studies.
  • the aim is in any case as little nicotine as possible in addition to all flavor components to extract.
  • the primary extract or the ground tobacco is in a high pressure container 2 (Fig. 2).
  • the CO 2 comes from the storage container 8 and is brought to appropriate pressure and temperature conditions with a pump 7 and a heat exchanger.
  • the carbon dioxide flows through a high-pressure container 1 filled with calcium chloride (anhydrous) powder 1.
  • the prefilter 1 serves to remove traces of water from the carbon dioxide, since the solubility of the nicotine increases with increasing water content in the carbon dioxide rapidly. Pre-dried carbon dioxide thus serves as an extractant.
  • the nicotine which has also been extracted is largely separated into container 3. This is done by passing the extract solution through an aqueous solution containing a 2-3-valent organic acid with 2-6 carbon atoms or their alkali salts.
  • an inorganic acid can also be used for the deposition.
  • the aqueous organic acid can also be applied to a suitable carrier material.
  • citric acid monohydrate has proven itself for nicotine separation for the reasons mentioned in the first method according to the invention.
  • Further traces of water and nicotine which are still present are removed by a filter 4 which is attached in front of the separating container 5.
  • the filter contains a mixture of 50% by weight citric acid monohydrate and 50% by weight calcium chloride anhydrous.
  • a clear tobacco flavor oil (267.6 g) with a nicotine content of approx. 0.068% by weight If the process for the product obtained with the repeated the same solution and a solvent amount of 450 ml 265.3 g of clear Burley aroma oil after treatment in a thin film evaporator with a nicotine content of less than 0.0001% by weight (1 ppm). At The nicotine content of 37.3% by weight was applied once. reduced to about 0.068% by weight by about 548 times. With two Using the process, the nicotine content of the product obtained is lower than 0.0001% by weight with respect to the starting material (37.3% by weight) by about that 373000 times less.
  • a non-filtered Burley tobacco aroma oil with all resins is used as the starting material and waxing and a nicotine content of 40.1%.
  • Tobacco aroma oil according to the traditional method Density at 25 ° C: 0.98 gcm -3 kinematic viscosity at 25 ° C: 138.2 cSt dynamic viscosity at 25 ° C: 135.5 mPas Refractive index at 20 ° C: 1.5139 Nicotine content: 37.3% by weight
  • the carbon dioxide passes in front of the extraction container 2
  • High pressure container 1 which is filled with 500 g calcium chloride powder (anhydrous). After extraction container 2, this happens with flavorings and nicotine loaded carbon dioxide the high pressure container 3.
  • the high pressure container 3 there is a solution of 500 g of citric acid monohydrate in 1 liter of water.
  • the extract solution which is largely freed from nicotine, flows through a further high-pressure container 4, which is filled with a mixture of 500 g calcium chloride and 500 g citric acid powder and frees the extract solution from remaining traces of water or traces of nicotine.
  • the product is separated in the expansion container 5.
  • the CO 2 is liquefied and returned to the process via the pump 7.
  • Tobacco aroma oil according to the traditional method Density at 25 ° C: 0.98 gcm -3 kinematic viscosity at 25 ° C: 51.2 cSt dynamic viscosity at 25 ° C: 50.2 mPas Refractive index at 20 ° C: 1.5110 Nicotine content: 39.3% by weight
  • Tobacco aroma oil produced by the process according to the invention claims 13-25 Density at 25 ° C: 0.93 gcm -3 kinematic viscosity at 25 ° C: 270.6 cSt dynamic viscosity at 25 ° C: 251.3 mPas Refractive index at 20 ° C: 1.4963 Nicotine content: 0.082% by weight

Abstract

Preparation of nicotine-free tobacco flavoured oil, comprises: (a) emulsifying a tobacco flavouring oil containing nicotine with an aqueous acidic solution ; (b) separation of the emulsion into aqueous and oil phases ; (c) isolation of the oil phase. Also claimed are (i) preparation using carbon dioxide to extract tobacco or a primary extract in order to form the starting material for step (a) and (ii) nicotine-free tobacco flavoured oils prepared by these methods.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines im wesentlichen nikotinfreien Tabakaromaöls gemäß den Ansprüchen 1 und 14 sowie ein im wesentlichen nikotinfreies Tabakaromaöl gemäß Anspruch 27.The invention relates to a method for producing an essentially nicotine-free tobacco flavor oil according to claims 1 and 14 and an im essential nicotine-free tobacco flavor oil according to claim 27.

Die Extraktion von Tabakalkaloiden, insbesondere die Extraktion von Nikotin aus Tabak gehört bereits seit langem zum Stand der Technik. Insbesondere existieren auch Verfahren zur Gewinnung von nikotinfreien Tabaken durch Hochdruckextraktion mit Lösungsmitteln im flüssigen und überkritischen Zustand, wie CO2, N2O, SF6 und CHF3 , da diese Lösungsmittel bzgl. des Nikotins selektiver sind als herkömmliche Lösungsmittel (vgl. GB-PS-1357645).The extraction of tobacco alkaloids, especially the extraction of nicotine from tobacco, has long been state of the art. In particular, there are also processes for the production of nicotine-free tobacco by high pressure extraction with solvents in the liquid and supercritical state, such as CO 2 , N 2 O, SF 6 and CHF 3 , since these solvents are more selective with respect to nicotine than conventional solvents (cf. PS-1357645).

Die DE-PS-20 43 537 beschreibt ein Verfahren zum Extrahieren von Nikotin aus Tabak mit Kohlendioxid. Bei diesem Verfahren wird der Tabak zunächst mit Wasser angefeuchtet, um die Löslichkeit des Nikotins zu erhöhen. Das Nikotin wird mit Kohlendioxid im überkritischen Zustand extrahiert und entweder durch Abscheidung oder über Sorbenzien entfernt.DE-PS-20 43 537 describes a method for extracting nicotine Tobacco with carbon dioxide. In this process, the tobacco is first used Moistened water to increase the solubility of the nicotine. The nicotine is extracted with carbon dioxide in the supercritical state and either by Deposition or removed via sorbents.

In der DE-A-21 42 205 wird ein dreistufiges Verfahren zur Gewinnung von Tabaken mit niedrigem Nikotingehalt durch Extraktion mit überkritischem Kohlendioxid eingesetzt, da sich neben dem Nikotin im überkritischen Kohlendioxid auch Aromastoffe lösen. Bei diesem Verfahren werden zunächst die Aromastoffe mit trockenem Kohlendioxid aus dem Tabak extrahiert und in einem Behälter abgeschieden. In einer zweiten Verfahrensstufe wird mit feuchtem Kohlendioxid ein großer Anteil des vorhandenen Nikotins aus dem Tabak extrahiert. In einem dritten Verfahrensschritt werden die extrahierten Aromastoffe wieder mit überkritischem Kohlendioxid aufgenommen und auf den Tabak gebracht.DE-A-21 42 205 describes a three-stage process for the extraction of Low nicotine tobacco by extraction with supercritical Carbon dioxide is used because in addition to nicotine in the supercritical Carbon dioxide also dissolve flavorings. In this process, the Flavorings extracted with dry carbon dioxide from the tobacco and in one Container separated. In a second process stage with moist Carbon dioxide is a large part of the nicotine available from tobacco extracted. In a third step, the extracted flavors again absorbed with supercritical carbon dioxide and onto the tobacco brought.

In der DE-PS-33 34 736 wird der Einsatz eines Gemisches von Stickstoff und Kohlendioxid zur Nikotinextraktion aus Tabak beschrieben. Das Verfahren beruht darauf, daß ein Gemisch aus Kohlendioxid und Stickstoff ein selektives Lösungsmittel für Nikotin darstellt.In DE-PS-33 34 736 the use of a mixture of nitrogen and Carbon dioxide for nicotine extraction from tobacco is described. The process is based insists that a mixture of carbon dioxide and nitrogen is a selective Represents solvent for nicotine.

In der DE-A-28 44 781 ist ein Verfahren beschrieben, bei dem das Lösungsvermögen von Kohlendioxid für Nikotin durch den Zusatz von Ethanol erhöht wird.DE-A-28 44 781 describes a method in which the Solubility of carbon dioxide for nicotine through the addition of ethanol is increased.

Die DE-PS-40 02 784 beschreibt ein Verfahren zur Extraktion von Tabakalkaloiden, bei dem zunächst eine 2-3 wertige organische Säure mit insgesamt 2 - 6 Kohlenstoffatomen in dem überkritischen Kohlendioxid gelöst wird. Die organische Säure erhöht das Lösungsvermögen von Nikotin. Das gelöste Nikotin wird dann über ein Adsorbens (Aktivkohle oder Zeolithe) abgeschieden. Das Lösungsmittel Kohlendioxid wird wieder erneut mit der organischen Säure beladen und zur Extraktion durch den Tabak geleitet.DE-PS-40 02 784 describes a process for the extraction of Tobacco alkaloids, which initially contain a 2-3 valued organic acid a total of 2 - 6 carbon atoms dissolved in the supercritical carbon dioxide becomes. The organic acid increases the solubility of nicotine. The dissolved nicotine is then over an adsorbent (activated carbon or zeolite) deposited. The solvent carbon dioxide is again with the loaded with organic acid and passed through the tobacco for extraction.

Ein ähnliches Verfahren wird in der EP-A-0 280 817 beschrieben. Bei diesem Verfahren wird das Nikotin zusammen mit Aromakomponenten aus dem Tabak mit Extraktionsmitteln z.B. Kohlendioxid gelöst. Das Nikotin wird aus dem Extrakt entfernt, indem man die Lösung durch einen Behälter strömen läßt, der eine nicht flüchtige Säure bzw. deren Salz enthält. Die nichtflüchtige Säure ist zur Bindung auf ein Trägermaterial fixiert.A similar process is described in EP-A-0 280 817. With this The nicotine is processed together with flavor components from the tobacco Extractants e.g. Dissolved carbon dioxide. The nicotine is extracted from the extract removed by flowing the solution through a container that is not one contains volatile acid or its salt. The non-volatile acid is for binding fixed on a carrier material.

Bei den genannten Verfahren handelt es sich ausschließlich um Verfahren zur Herstellung von nikotinarmen Tabaken. Diese Verfahren haben den Nachteil, daß sich neben dem Nikotin auch Aromakomponenten in den verwendeten Lösungsmitteln lösen und diese Komponenten dem Tabak zurückgeführt werden müssen, damit der Tabak weitgehend sein Aroma behält. Da eine quantitative Aromarückführung während der genannten Verfahren nicht möglich ist, verliert der Tabak immer etwas von seinem Aroma. Schon aus diesem Grund wäre eine direkte Gewinnung von Tabakaroma in Form eines Öles von Vorteil. Zudem sind Aromaöle allgemein sehr leicht für die Herstellung von Kompositionen zu handhaben und damit für die Aromatisierung von Tabakwaren, sowie in der Parfumindustrie bzw. kosmetischen Industrie von großem Interesse. The methods mentioned are exclusively methods for Manufacture of low nicotine tobacco. These methods have the disadvantage that in addition to nicotine, aroma components are also used in the Solve solvents and these components are returned to tobacco so that the tobacco largely retains its aroma. Because a quantitative Aroma recycling is not possible during the above-mentioned processes the tobacco always has some of its aroma. For this reason alone would be one Direct extraction of tobacco aroma in the form of an oil is an advantage. Also are Aromatic oils generally very easy for making compositions too handle and thus for the flavoring of tobacco products, as well as in the Perfume industry or cosmetic industry of great interest.

Ein erster Ansatz zur Lösung dieses technischen Problems wird in der DE-A- 32 18 760 der vorliegenden Anmelderin beschrieben. Insbesondere wird in dieser Druckschrift ein Verfahren zur Gewinnung von klarem Tabakaromaöl offenbart. Ausgehend von einem mit organischen Lösungsmitteln erhaltenen Primärextrakt wird bei diesem Verfahren das Aroma durch Extraktion mit Kohlendioxid gewonnen. Die aus dem Tabak gelösten Stoffe werden unterkritisch in einem Behälter abgeschieden. Das im Abscheidebehälter gewonnene Produkt wird durch Filtration von Harzen und Wachsen befreit, wodurch ein klares Tabakaromaöl gewonnen wird. Dieses Tabakaromaöl des Standes der Technik hat zwar einen verminderten Nikotingehalt, der jedoch immer noch bei etwa 10 Gew. % bis 50 Gew. % Restnikotin liegt. Das Tabakaromaöl des Standes der Technik ist in wäßrigen Lösungen nahezu unlöslich.A first approach to solving this technical problem is described in DE-A-32 18 760 of the present applicant. In particular, in this Document discloses a process for the production of clear tobacco flavor oil. Starting from a primary extract obtained with organic solvents In this process, the aroma is extracted with carbon dioxide won. The substances released from the tobacco become subcritical in one Container separated. The product obtained in the separating tank is freed of resins and waxes by filtration, creating a clear Tobacco aroma oil is obtained. This tobacco flavor oil of the prior art has a reduced nicotine level, but is still around 10 % By weight to 50% by weight of residual nicotine. The tobacco flavor oil of the prior art Technology is almost insoluble in aqueous solutions.

Diese immer noch relativ hohen Nikotinkonzentrationen in den Tabakaromaölen des Standes der Technik sind aufgrund der Giftigkeit des Nikotins unerwünscht und verhindern den Einsatz dieser Tabakaromaöle für Kompositionen, zur Herstellung kosmetischer Produkte und Produkte der Parfumindustrie.These still relatively high nicotine concentrations in the tobacco flavor oils the prior art are undesirable due to the toxicity of the nicotine and prevent the use of these tobacco aroma oils for compositions for Manufacture of cosmetic products and products of the perfume industry.

Auch zum Aromatisieren von Tabakprodukten ist das Hinzufügen von höheren Nikotinkonzentrationen neuerdings unerwünscht, zudem sind die mit Nikotin kontaminierten Aromaöle luftempfindlich und daher nicht sehr gut lagerfähig und schwer anwendbar.Also for flavoring tobacco products is adding higher ones Nicotine concentrations have recently become undesirable, as are those with nicotine contaminated aromatic oils are air sensitive and therefore not very well storable and difficult to apply.

Ausgehend von diesem Stand der Technik ist es daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein im wesentlichen nikotinfreies Tabakaromaöl sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung zur Verfügung zu stellen.Based on this prior art, it is therefore the task of the present Invention an essentially nicotine-free tobacco flavor oil and a method to provide its manufacture.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt verfahrenstechnisch durch die kennzeichnenden Merkmale der Ansprüche 1 und 14.This task is solved procedurally by characterizing features of claims 1 and 14.

Bezüglich eines Produktes erfolgt die Lösung dieser Aufgabe durch die kennzeichnenden Merkmale des Anspruchs 27. With regard to a product, this task is solved by characterizing features of claim 27.

Das erfindungsgemäße Produkt stellt ein klares Tabakaromaöl dar, welches im wesentlichen von Nikotin befreit ist, sonst aber die vollen aromatischen Eigenschaften des extrahierten Tabaks aufweist.The product of the invention is a clear tobacco flavor oil, which in is essentially free of nicotine, but otherwise the full aromatic Has properties of the extracted tobacco.

Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung soll unter dem Begriff "im wesentlichen nikotinfrei" ein Produkt verstanden werden, welches weniger als ca. 0.1 Gew. % Restnikotin enthält, aber sonst die vollen aromatischen Eigenschaften eines Tabakaromaöls aufweist.For the purposes of the present invention, the term "in essentially nicotine-free "a product that is less than approx. Contains 0.1% by weight of residual nicotine, but otherwise the full aromatic properties of a tobacco flavor oil.

Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Tabakaromaöle liegt darin begründet, daß sie unter Luftzutritt lagerstabil sind und auch bei ihrer Anwendung in großer Verteilung an der Luft stabil bleiben.A particular advantage of the tobacco flavor oils according to the invention is that justifies that they are stable in storage under air and also in their application remain stable in large air distribution.

Die Unteransprüche stellen bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung dar.The subclaims represent preferred embodiments of the present Invention.

Weitere Vorteile und Merkmale der vorliegenden Erfindung ergeben sich durch die Beschreibung von Ausführungsbeispielen sowie anhand der Zeichnung.Further advantages and features of the present invention result from the description of exemplary embodiments and with reference to the drawing.

Es zeigt:

Fig. 1
eine schematische Darstellung einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindunghsgemäßen Verfahrens gemäß Anspruch 1; und
Fig. 2
eine schematische Darstellung einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens gemäß Anspruch 14.
It shows:
Fig. 1
is a schematic representation of a device for performing the inventive method according to claim 1; and
Fig. 2
is a schematic representation of a device for performing the method according to the invention according to claim 14.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß das direkte Behandeln von bereits gewonnenen, mit Nikotin kontaminierten klaren Tabakaromaölen oder Tabakaroma-Rohölen mit einer wäßrigen, sauren Phase zu einem Tabakaromaöl mit einem Nikotingehalt unter ca. 0.1 Gew. % führt, obwohl die Ölphase und die wäßrige Phase ineinander völlig unlöslich sind. Das zu entnikotinisierende Tabakaromaöl wird beispielseise etwa mit der 1 bis 2 fachen Masse Wasser versetzt, in der eine 2-3 wertige organische Säure mit insgesamt 2-6 Kohlenstoffatomen oder die entsprechenden Alkalisalze gelöst sind. Zum Ansäuern der Wasserphase können aber auch anorganische Säuren eingesetzt werden. Als besonders vorteilhaft hat sich Citronensäure-Monohydrat (Lebensmittelqualität) in der wäßrigen Lösung erwiesen. Diese Säure ist kostengünstig, gesundheitlich unbedenklich und darf gemäß der Verordnung über Tabakerzeugnisse Tabak zugesetzt werden. Vor der Behandlung des Tabakaromaöls wird die entsprechende organische Säure bzw. deren Alkalisalze in Wasser gelöst. In der Regel wird entsprechend des Nikotingehaltes im Tabakaromaöl die ein- bis zweifache Säuremenge (Mol) im Vergleich zu der vorhandenen Nikotinmenge (Mol) im Tabakaromaöl im Wasser gelöst. Die ineinander nicht mischbaren Phasen werden durch intensives Rühren oder Schütteln emulgiert. Der Emulsionsvorgang wird in der Regel durch 10- bis 20-stündiges, intensives Rühren oder Schütteln aufrecht erhalten. Die Aufrechterhaltung der Emulsion dient zum einen der Bildung des entsprechenden Nikotinsalzes und zum anderen dem Übergang des gebildeten Nikotinsalzes von der organischen in die wäßrige Phase. Nach dem Emulgieren werden die Phasen wieder voneinander getrennt.Surprisingly, it has been found that the direct treatment of already obtained clear tobacco flavor oils contaminated with nicotine or Tobacco flavor crude oils with an aqueous, acidic phase to a tobacco flavor oil with a nicotine content below approx. 0.1% by weight, although the oil phase and the aqueous phase are completely insoluble in each other. The one to be nicotinized Tobacco aroma oil is, for example, about 1 to 2 times the mass of water added, in which a 2-3 valued organic acid with a total of 2-6 Carbon atoms or the corresponding alkali salts are dissolved. To the Acidification of the water phase can also use inorganic acids will. Citric acid monohydrate has proven to be particularly advantageous (Food grade) in the aqueous solution. This acid is inexpensive, harmless to health and may according to the regulation Tobacco products are added to tobacco. Before treating the Tobacco aroma oil becomes the corresponding organic acid or its alkali salts dissolved in water. As a rule, the nicotine content in the Tobacco aroma oil one to two times the amount of acid (mole) compared to the Existing amount of nicotine (mole) dissolved in the tobacco flavor oil in the water. The phases which are not miscible with one another are agitated by intensive stirring or Shake emulsified. The emulsion process is usually carried out for 10 to 20 hours, Maintain vigorous stirring or shaking. The Maintaining the emulsion serves on the one hand to form the corresponding one Nicotine salt and on the other hand the transition of the nicotine salt formed from the organic in the aqueous phase. After emulsification, the phases separated again.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die sonst sehr lange, über ein bis zwei Wochen benötigte Zeit zur vollständigen Trennung der mit Nikotinsalz behafteten wäßrigen Phase und der Ölphase durch Behandlung mit Ultraschall, beispielsweise auf nur unter fünf Stunden verkürzt werden kann. Zusätzliches Erwärmen der Emulsion und Zugabe von Natriumchlorid begünstigt dabei den Trennvorgang, so daß eine vollständige Phasentrennung bereits nach kurzer Zeit, beispielsweise unter drei Stunden erzielt werden kann.Surprisingly, it was found that the otherwise very long, over one to It took two weeks to completely separate the nicotine salt afflicted aqueous phase and the oil phase by treatment with ultrasound, for example, can be reduced to less than five hours. Additional Heating the emulsion and adding sodium chloride favors the Separation process, so that a complete phase separation after a short time, can be achieved for example under three hours.

Für das Emulgieren und für die Trennung wird ein spezieller zylinderförmiger Emulsions-Phasenseparator 1 mit einem Aufsatz 2 eingesetzt (Fig. 1). Der Aufsatz erlaubt es, den Rührer 3 nach dem Emulgieren durch einen Ultraschallschwingkopf 4 zu ersetzen, sodaß das emulgierte System für die Phasentrennung im gleichen Gefäß bleiben kann. Der zylinderförmige Emulsions-Phasenseparator 1 ist mit einem Heizmantel 5, der durch einen Thermostaten 6 versorgt wird, ausgestattet. Der Thermostat kann über die Hähne 7+8 hinzugeschaltet oder abgekoppelt werden. A special cylindrical one is used for the emulsification and for the separation Emulsion phase separator 1 used with an attachment 2 (Fig. 1). The essay allows the stirrer 3 to be emulsified by a Ultrasonic transducer 4 to replace, so that the emulsified system for Phase separation can remain in the same vessel. The cylindrical emulsion phase separator 1 is with a heating jacket 5, which is controlled by a thermostat 6 is supplied. The thermostat can be operated via taps 7 + 8 be added or disconnected.

Nach der Phasentrennung kann die untere, wäßrige Phase über einen Hahn 9 abgelassen werden. Das fertige Produkt bleibt im Separator 1 zurück und kann direkt abgefüllt werden. Der Rührstab ist mit mehreren übereinanderliegenden Rührelementen ausgestattet, sodaß die Bildung einer optimalen Emulsion gewährleistet ist. Kurz vor Abschalten des Rührers wird gegebenenfalls Natriumchlorid zu der Emulsion zugegeben. Nach dem Emulgieren wird der Rührer durch den Ultraschallschwingkopf 4, welcher die Phasentrennung wesentlich beschleunigt, ersetzt. Die Hähne 7+8 werden geöffnet, und der Emulsions-Phasenseparator 1 wird über den Thermostaten 6 beheizt. Der stabförmige Schallwandler 4 wird mit einer bei etwa 20-100 kHz liegenden optimalen Frequenz betrieben. Der speziell eingesetzte Ultraschallschwingkopf wird dauernd oder in Intervallen, allein oder gleichzeitig zur Hauptfrequenz mit mindestens einer weiteren Frequenz betrieben und gewährleistet dadurch, die zwischen den Schwingungsbäuchen liegenden Totschallzonen zu vermeiden. Nach wenigen Minuten ist die Phasentrennung vollständig, und die untere mit Nikotinsalz kontaminierte wäßrige Phase kann über Hahn 9 abgelassen werden. Das mit dieser Methode erhaltene Aromaöl besitzt einen Nikotingehalt von nur noch 0.1 Gew. % bis 0.01 Gew. %. Ein eventuell vorhandener geringer Restwassergehalt bezogen auf das Gewicht des Aromaöls kann entfernt werden. Als Produkt wird ein klares Tabakaromaöl mit einem Nikotingehalt von unter 0.1 Gew.- % erhalten. Die für das Aroma des Tabaks maßgebenden Geruchs- und Gechmackskomponenten sind nach wie vor in dem Tabakaromaöl enthalten. Durch zweimaliges Anwenden des beschriebenen Verfahrens kann ein klares Tabakaromaöl mit einem Nikotingehalt von unter etwa 1 ppm (kleiner als 0,0001 Gew. %) erhalten werden.After phase separation, the lower, aqueous phase can be 9 be drained. The finished product remains in the separator 1 and can can be filled directly. The stir bar is with several one above the other Stirring elements equipped so that the formation of an optimal emulsion is guaranteed. Shortly before switching off the stirrer, if necessary Sodium chloride added to the emulsion. After emulsification, the Stirrer through the ultrasonic vibrating head 4, which is the phase separation significantly accelerated, replaced. Taps 7 + 8 are opened, and the Emulsion phase separator 1 is heated via the thermostat 6. Of the rod-shaped sound transducer 4 is at around 20-100 kHz optimal frequency operated. The specially used ultrasonic transducer becomes constant or at intervals, alone or simultaneously with the main frequency operated at least one other frequency and thereby ensures that to avoid dead sound zones lying between the antinodes. After a few minutes the phase separation is complete and the lower one with Nicotine salt contaminated aqueous phase can be drained via tap 9. The aromatic oil obtained with this method has a nicotine content of only still 0.1% by weight to 0.01% by weight. A possibly smaller one Residual water content based on the weight of the aromatic oil can be removed. The product is a clear tobacco flavor oil with a nicotine content of less than 0.1 % By weight received. The smell and the decisive for the aroma of the tobacco Flavor components are still contained in the tobacco aroma oil. By applying the described procedure twice, a clear one can be obtained Tobacco flavor oil with a nicotine content of less than about 1 ppm (less than 0.0001 % By weight) can be obtained.

Das gewonnene, neue Tabakaromaöl ist dadurch gekennzeichnet, daß es alle für das Aroma notwendigen Komponenten enthält, aber die Konzentration der vorher enthaltenen Nebenalkaloide wie z. B. Nornikotin, Anabasin und Anatabin, N-Methylanatabin und N-Methylanabasin sowie Nikothyrin in etwa dem gleichen Maße (prozentual) abgenommen hat wie die Konzentration an Nikotin selbst.The new tobacco aroma oil obtained is characterized in that it is all for the aroma contains necessary components, but the concentration of those previously contained secondary alkaloids such. B. nornicotine, anabasin and anatabine, N-methylanatabine and N-methylanabasin and nicothyrin in about the same Dimensions (percentage) decreased like the concentration of nicotine itself.

Ferner ist das neue Produkt dadurch gekennzeichnet, daß im gleichen Maße (prozentual) wie die Nikotinkonzentration auch die Konzentration von Triethylamin, Diäthylamin, Pyrrolidin und Piperidin im Vergleich zum unbehandelten Tabakaromaöl abgenommen hat. Dies ist ein weiterer wesentlicher Vorteil des neuen gegenüber dem herkömmlichen Produkt gemäß DE-A-32 18 760, denn die genannten Amine bilden beim Rauchen die äußerst krebserzeugenden Nitrosamine. Auch der Anteil an vorhandenen Aminosäuren ist entsprechend der Nikotinkonzentration (prozentual) im neuen Produkt entsprechend geringer. Außerdem wird durch das Nichtvorhandensein von Eiweißen und Aminosäuren die Qualität des Rauchgeschmackes erhöht.Furthermore, the new product is characterized in that to the same extent (percentage) like the nicotine concentration also the concentration of Triethylamine, diethylamine, pyrrolidine and piperidine compared to untreated tobacco flavor oil has decreased. This is another one essential advantage of the new compared to the conventional product DE-A-32 18 760, because the amines mentioned form the extreme when smoking carcinogenic nitrosamines. The percentage of amino acids present is also according to the nicotine concentration (percentage) in the new product correspondingly lower. In addition, the absence of Proteins and amino acids increase the quality of the smoke taste.

Im weiteren besitzt das entnikotinisierte Aromaöl gegenüber dem herkömmlichen Tabakaromaöl mit z.B. 40 Gew. % Nikotin im Durchschnitt eine um etwa 5 % geringere Dichte. Die dynamische Viskosität ist bei dem neuen Tabakaromaöl gegenüber dem entsprechenden Tabakaromaöl mit etwa 40 Gew. % Nikotin um den Faktor 4-6 größer. Ebenso ist die kinematische Viskosität des neuen Tabakaromaöls um den Faktor 4-6 größer als die kinematische Viskosität des entsprechenden, unbehandelten Tabakaromaöls mit etwa 40 Gew. % Nikotin.Furthermore, the nicotinized aroma oil has compared to the conventional Tobacco aroma oil with e.g. 40% by weight nicotine on average around 5% lower density. The dynamic viscosity is with the new tobacco flavor oil compared to the corresponding tobacco aroma oil with about 40% by weight of nicotine 4-6 times larger. Likewise, the kinematic viscosity of the new one Tobacco aroma oil is 4-6 times larger than the kinematic viscosity of the corresponding, untreated tobacco flavor oil with about 40% by weight nicotine.

Versuche haben gezeigt, daß das neue Tabakaromaöl gegenüber dem herkömmlichen Tabakaromaöl (10 Gew% bis 50 Gew% Nikotin) eine insbesondere bei Luftzufuhr beständigere Lagerfähigkeit aufweist. Während das herkömmliche Tabakaromaöl bereits nach 3 Monaten deutliche unerwünschte Veränderungen in der Geruchs- und Geschmacksnote aufwies, zeigte das neue Tabakaromaöl unter sonst gleichen Bedingungen auch nach 12 Monaten keine Veränderungen in der Geruchsnote und im Rauchgeschmack. Das herkömmliche Tabakaromaöl war schon nach 3 Monaten unter Luftzufuhr deutlich trüb geworden, während das neue Tabakaromaöl auch nach 12 Monaten immer noch klar blieb. Diese Erscheinungen können auf die Tatsache zurückgeführt werden, daß Nikotin an der Luft nicht stabil ist und zudem eine hygroskopische Substanz darstellt.Tests have shown that the new tobacco aroma oil compared to the conventional tobacco flavor oil (10 wt% to 50 wt% nicotine) has a longer shelf life, especially when air is supplied. During that conventional tobacco flavor oil already clearly undesirable after 3 months The new one showed changes in the smell and taste Tobacco aroma oil under otherwise identical conditions, even after 12 months Changes in the smell and smoky taste. The conventional Tobacco flavor oil was clearly cloudy after 3 months with air become, while the new tobacco aroma oil still after 12 months remained clear. These phenomena can be attributed to the fact that nicotine is not stable in air and also a hygroscopic substance represents.

Auch wenn nikotinhaltige herkömmliche Tabakaromaöle unter Inertgas gelagert werden, kommt es bei deren Verwendung auf dem Tabak innerhalb von kurzer Zeit zu einer raschen Änderung der Geruchs- und Rauchgeschmacksnote. Diese Tatsache läßt sich auf die sehr feine Verteilung des meist mit einem Lösungsmittel auf dem zu veredelndem Tabak aufgebrachten Tabakaromaöls zurückführen. Die hygroskopischen Eigenschaften und die Instabilität des Nikotins an der Luft kommen bei der durch die feine Verteilung sehr großen Oberfläche des Tabakaromaöls voll zur Geltung, was zu einer Veränderung der Geruchs- und Geschmacksnote führt.Even if nicotine-containing conventional tobacco flavor oils are stored under inert gas when it is used on tobacco, it occurs within a short time Time to quickly change the smell and smoke taste. This Fact can be attributed to the very fine distribution of the mostly with one Solvent on the tobacco flavor oil applied to the tobacco to be refined lead back. The hygroscopic properties and instability of the Nicotine in the air come in very large due to the fine distribution Surface of the tobacco flavor oil is fully effective, which leads to a change in the Notes of smell and taste.

Ferner hat das neue Produkt unter gleichen Bedingungen im Vergleich zum herkömmlichen Tabakaromaöl mit einem Nikotingehalt von z.B 40 % eine hellere Farbe, wie entsprechende spektrophotometrische Untersuchungen zeigen.Furthermore, the new product has the same conditions compared to conventional tobacco flavor oil with a nicotine content of e.g. 40% a lighter Color, as shown by corresponding spectrophotometric studies.

Alternativ zu dem dargestellten Verfahrensweg gemäß Anspruch 1, welches von bereits gewonnen, mit Nikotin kontaminiertem Tabakaromaöl ausgeht, wurde ein Verfahren entwickelt, welches die Entnikotinisierung direkt bei der Herstellung des Tabakaromaöls während der Extraktion mit Kohlendioxid erlaubt (Fig. 2). Hierbei kann man von einem mit organischen Lösungsmitteln wie Benzol, Toluol, Diethylehter, Propan, n-Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Trichlormethan, Ethanol, Isopropanol, Aceton, CO2 oder mit Mischungen dieser Lösungsmittel gewonnenem Primärextrakt als Startmaterial ausgehen oder direkt von gemahlenem Tabak bzw. Tabakabfällen.As an alternative to the illustrated method according to claim 1, which starts from tobacco flavoring oil which has already been obtained and is contaminated with nicotine, a method has been developed which allows the nicotinization directly during the production of the tobacco flavoring oil during the extraction with carbon dioxide (FIG. 2). Here one can start from a primary extract obtained with organic solvents such as benzene, toluene, diethyl ether, propane, n-hexane, cyclohexane, dichloromethane, trichloromethane, ethanol, isopropanol, acetone, CO 2 or with mixtures of these solvents or directly from ground tobacco or tobacco waste.

Ziel ist es, in jedem Fall neben allen Aromakomponenten möglichst wenig Nikotin zu extrahieren.The aim is in any case as little nicotine as possible in addition to all flavor components to extract.

Der Primärextrakt oder der gemahlene Tabak befindet sich in einem Hochdruckbehälter 2 (Fig. 2). Das CO2 entstammt dem Vorratsbehälter 8 und wird mit einer Pumpe 7 und einem Wärmetauscher auf entsprechende Druck- und Temperaturbedingungen gebracht. Vor Durchströmen des Hochdruckbehälters 2 mit Kohlendioxid, durchströmt das Kohlendioxid einen mit Calciumchlorid (wasserfrei)-Pulver gefüllten Hochdruckbehälter 1. Der Vorfilter 1 dient dazu, Restspuren von Wasser aus dem Kohlendioxid zu entfernen, denn die Löslichkeit des Nikotins erhöht sich mit steigendem Wassergehalt im Kohlendioxid rapide. Somit dient vorgetrocknetes Kohlendioxid als Extraktionsmittel.The primary extract or the ground tobacco is in a high pressure container 2 (Fig. 2). The CO 2 comes from the storage container 8 and is brought to appropriate pressure and temperature conditions with a pump 7 and a heat exchanger. Before carbon dioxide flows through the high-pressure container 2, the carbon dioxide flows through a high-pressure container 1 filled with calcium chloride (anhydrous) powder 1. The prefilter 1 serves to remove traces of water from the carbon dioxide, since the solubility of the nicotine increases with increasing water content in the carbon dioxide rapidly. Pre-dried carbon dioxide thus serves as an extractant.

Nach Durchströmen des Extraktionsbehälters 2 wird das noch mitextrahierte Nikotin in Behälter 3 zum größten Teil abgeschieden. Dies geschieht dadurch, daß die Extraktlösung durch eine wäßrige Lösung mit einer 2-3-wertigen organischen Säure mit 2-6 Kohlenstoffatomen oder deren Alkalisalze geleitet wird. Zur Abscheidung kann jedoch auch eine anorganische Säure verwendet werden. Die wäßrige organische Säure kann auch auf einem geeigneten Trägermaterial aufgebracht sein. Im allgemeinen hat sich für die Nikotinabscheidung aus den bei dem ersten erfindungsgemäßen Verfahren genannten Gründen Citronensäure-Monohydrat bewährt. Weitere noch enthaltene Spuren an Wasser und Nikotin werden durch einen Filter 4 entfernt, der vor dem Abscheidebehälter 5 angebracht ist. Der Filter enthält ein Gemisch von 50 Gew.% Citronensäure-Monohydrat und 50 Gew. % Calciumchlorid wasserfrei. Durch Reduzierung des Druckes werden im Abscheidebehälter 5 unter für CO2 unterkritischen oder überkritischen Bedingungen die Aromastoffe abgeschieden. Das Kohlendioxid wird in Behälter 6 verflüssigt und über die Pumpe 7 dem Prozeß wieder zugeführt.After flowing through the extraction container 2, the nicotine which has also been extracted is largely separated into container 3. This is done by passing the extract solution through an aqueous solution containing a 2-3-valent organic acid with 2-6 carbon atoms or their alkali salts. However, an inorganic acid can also be used for the deposition. The aqueous organic acid can also be applied to a suitable carrier material. In general, citric acid monohydrate has proven itself for nicotine separation for the reasons mentioned in the first method according to the invention. Further traces of water and nicotine which are still present are removed by a filter 4 which is attached in front of the separating container 5. The filter contains a mixture of 50% by weight citric acid monohydrate and 50% by weight calcium chloride anhydrous. By reducing the pressure, the aroma substances are separated in the separating container 5 under subcritical or supercritical conditions for CO 2 . The carbon dioxide is liquefied in container 6 and returned to the process via the pump 7.

Durch die in der DE-A- 32 18 760 beschriebene Filtration können nach der Abscheidung die mit den Aromastoffen extrahierten Harze und Wachse entfernt werden. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man ein klares Tabakaromaöl, welches im Gegensatz zu dem nach der DE-A-32 18 760 gewonnenen Produkt weniger als 0.1 Gew. % Nikotin hat.By the filtration described in DE-A-32 18 760 can after Separation removes the resins and waxes extracted with the aromatic substances will. A clear result is obtained by the process according to the invention Tobacco aroma oil, which in contrast to that according to DE-A-32 18 760 product obtained has less than 0.1% by weight of nicotine.

Im übrigen gelten für das neue Produkt alle die Eigenschaften bzgl. der Dichte, der kinematischen und dynamischen Viskosität, der Lagerfähigkeit und den entsprechend nicht mehr vorhandenen Anteilen an Nebenalkaloiden, Aminen und Aminosäuren gemäß den Patentansprüchen 27-34, sowohl für das nach den Patentansprüchen 1-13 hergestellte Produkt als auch für das nach den Patentansprüchen 14-26 hergestellte Produkt.Incidentally, all the properties regarding the density apply to the new product, the kinematic and dynamic viscosity, the shelf life and the correspondingly no longer present proportions of secondary alkaloids, amines and Amino acids according to claims 27-34, both for that according to the Claims 1-13 manufactured product as well as for the after Claims 14-26 manufactured product.

Beispiel 1example 1

Als Startmaterial dient ein von Harzen und Wachsen befreites klares Burley-Tabakaromaöl mit einem Nikotingehalt von Gew. 37.3 %, das primär durch Isopropanol und sekundär durch CO2 extrahiert wurde.A clear Burley tobacco flavor oil with a nicotine content of 37.3% by weight, which has been freed from resins and waxes, is used as the starting material and was extracted primarily by isopropanol and secondarily by CO 2 .

Zu 750 ml Wasser werden 500 g Citronensäure-Monohydrat gegeben. Diese Lösung wird zu 500 g des oben beschriebenen Burley-Tabakaromaöls gegeben. Die zu emulgierenden Phasen werden in den beschriebenen Emulgier-Phasenseparator 1 (Fig. 1) gegeben und mit dem Rührer 3 bei Raumtemperatur 12 Std. emulgiert. 15 Minuten vor Abschalten des Rührers werden 55 g Natriumchlorid hinzugegeben. Nach Abschalten des Rührers wird der Rührer durch den Ultraschallschwingkopf 4 ausgetauscht und das Wärmebad 6 (65°C) über die Ventile 7+8 hinzugeschaltet. Durch den Ultraschall (Betriebsfrequenz 25 kHz), die Erwärmung und die Zugabe von 55 g Natriumchlorid ist nach ca 25 Min. eine klare Phasentrennung erzielt worden. Über den Hahn 9 kann nun die mit Nikotinsalz beladene wäßrige Phase abgetrennt werden. Der Restwassergehalt des Aromaöls von Gew. 0.1 % wurde durch einen Dünnschichtverdampfer auf unter Gew. 0.04 % gebracht.500 g of citric acid monohydrate are added to 750 ml of water. This Solution is added to 500 g of the Burley tobacco flavor oil described above. The phases to be emulsified are in the described emulsifying phase separator 1 (Fig. 1) and with the stirrer 3 at room temperature Emulsified for 12 hours. 15 minutes before switching off the stirrer, 55 g Sodium chloride added. After the stirrer is switched off, the stirrer becomes replaced by the ultrasonic transducer 4 and the heat bath 6 (65 ° C) switched on via valves 7 + 8. The ultrasound (operating frequency 25 kHz), the heating and the addition of 55 g sodium chloride takes about 25 minutes. a clear phase separation has been achieved. About the tap 9 can now with Nicotine salt loaded aqueous phase are separated. The residual water content of the aromatic oil of 0.1% by weight was removed by a thin film evaporator brought under weight 0.04%.

Als Produkt wurde ein klares Tabakaromaöl (267.6 g) mit einem Nikotingehalt von ca. Gew. 0.068 % erhalten. Wird der Prozeß für das erhaltene Produkt mit der gleichen Lösung und einer Lösungsmittelmenge von 450 ml wiederholt, erhält man nach der Behandlung im Dünnschichtverdampfer 265.3 g klares Burley-Aromaöl mit einem Nikotingehalt von unter 0,0001 Gew. % (1 ppm). Bei einmaliger Anwendung des Verfahrens wurde der Nikotingehalt von 37.3 Gew. % auf 0.068 Gew. % um etwa das 548- fache erniedrigt. Bei zweimaliger Anwendung des Verfahrens ist der Nikotingehalt des erhaltenen Produktes kleiner als 0,0001 Gew. % in Bezug auf das Startmaterial (37.3 Gew. %) um etwa das 373000- fache geringer.A clear tobacco flavor oil (267.6 g) with a nicotine content of approx. 0.068% by weight. If the process for the product obtained with the repeated the same solution and a solvent amount of 450 ml 265.3 g of clear Burley aroma oil after treatment in a thin film evaporator with a nicotine content of less than 0.0001% by weight (1 ppm). At The nicotine content of 37.3% by weight was applied once. reduced to about 0.068% by weight by about 548 times. With two Using the process, the nicotine content of the product obtained is lower than 0.0001% by weight with respect to the starting material (37.3% by weight) by about that 373000 times less.

Beispiel 2Example 2

Als Startmaterial dient ein nicht filtriertes Burley-Tabakaromaöl mit allen Harzen und Wachsen und einem Nikotingehalt von 40.1%.A non-filtered Burley tobacco aroma oil with all resins is used as the starting material and waxing and a nicotine content of 40.1%.

Zu 750 ml Wasser werden 500 g Citronensäure-Monohydrat gegeben. Diese Lösung wird zu 500 g des oben beschriebenen Burley-Tabakaromaöls gegeben. Die zu emulgierenden Phasen werden in den beschriebenen Emulgier-Phasenseparator 1 (Fig 1) gegeben und mit dem Rührer 3 bei einer Temperatur von ca. 65°C (über die Ventile 7+8 vor dem Emulgieren zugeschaltetes Wärmebad 6) 18 Std. emulgiert. 15 Minuten vor dem Abschalten des Rührers werden 55 g Natriumchlorid hinzugegeben. Nach Abschalten des Rührers wird der Rührer durch den Ultraschallschwingkopf 4 ausgetauscht (Fig. 1). Durch den Ultraschall (Betriebsfrequenz ca. 25 kHz), die Temperatur von 65°C und die Zugabe von ca. 55 g Natriumchlorid is nach ca. 20 Minuten eine klare Phasentrennung erzielt worden. Über den Hahn (9) kann nun die mit Nikotinsalz beladene wäßrige Phase abgetrennt werden. Als Produkt wurden 265.6 g Tabakaromaöl mit Harzen und Wachsen und einem Nikotingehalt von ca. 0.092 Gew.-% erhalten. Wird der Prozeß für das erhaltene Produkt mit der gleichen Lösung und einer Lösungsmittelmenge von 450 ml wiederholt, erhält man 262.2 g Tabakaromaöl mit Harzen und Wachsen und einem Nikotingehalt von unter ca. 10 ppm (0.001 %). Nach anschließender Filtration (gemäß DE-A-32 18 760) des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Aromaöls mit Harzen und Wachsen und einem Nikotingehalt von unter 10 ppm (0.001 Gew.-%) und Behandlung des Filtrates im Dünnschichtverdampfer erhält man 147.4 g ein von Harzen und Wachsen befreites klares Tabakaromaöl mit einem Nikotingehalt von unter ca. 10 ppm (0.001 Gew.-%) und einem Restwassergehalt von unter 0.04 Gew.-%500 g of citric acid monohydrate are added to 750 ml of water. This Solution is added to 500 g of the Burley tobacco flavor oil described above. The phases to be emulsified are in the described emulsifying phase separator 1 (Fig. 1) and with the stirrer 3 at one temperature of approx. 65 ° C (switched on via valves 7 + 8 before emulsification Warm bath 6) emulsified for 18 hours. 15 minutes before the stirrer is switched off 55 g of sodium chloride are added. After switching off the stirrer the stirrer is replaced by the ultrasonic vibrating head 4 (FIG. 1). By the Ultrasound (operating frequency about 25 kHz), the temperature of 65 ° C and the The addition of approx. 55 g sodium chloride is clear after approx. 20 minutes Phase separation has been achieved. With the tap (9) can now with nicotine salt loaded aqueous phase are separated. The product was 265.6 g Tobacco aroma oil with resins and waxes and a nicotine content of approx. 0.092 % By weight. The process for the product obtained is the same Repeated solution and a solvent amount of 450 ml, 262.2 g are obtained Tobacco aroma oil with resins and waxes and a nicotine content of less than approx. 10 ppm (0.001%). After subsequent filtration (according to DE-A-32 18 760) the aroma oil obtained by the process according to the invention with resins and Waxing and a nicotine content of less than 10 ppm (0.001% by weight) and Treatment of the filtrate in a thin film evaporator gives 147.4 g of Resins and waxes clear tobacco flavor oil with a nicotine content of below approx. 10 ppm (0.001% by weight) and a residual water content of below 0.04 % By weight

Vergleich zwischen dem Tabakaromaöl nach dem herkömmlichen Verfahren und dem Tabakaromaöl welches nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gemäß den Patentansprüchen 1-11 hergestellt wurde:Comparison between the tobacco aroma oil according to the conventional method and the tobacco aroma oil which according to the method according to the invention Claims 1-11 was made:

Tabakaromaöl nach der herkömmlichen Methode Dichte bei 25°C: 0.98 g· cm-3 kinematische Viskosität bei 25°C: 138.2 cSt dynamische Viskosität bei 25 °C: 135.5 mPa·s Brechungsindex bei 20°C: 1.5139 Nikotingehalt: 37.3 Gew. % Tobacco aroma oil according to the traditional method Density at 25 ° C: 0.98 gcm -3 kinematic viscosity at 25 ° C: 138.2 cSt dynamic viscosity at 25 ° C: 135.5 mPas Refractive index at 20 ° C: 1.5139 Nicotine content: 37.3% by weight

Lagerfähigkeit und Anwendung:Shelf life and application:

Nach drei Monaten Lagerung unter Luftzutritt bei 25°C sind deutliche Trübungen und Veränderungen in der Geruchsnote festzustellen. Auch das unter Inertgas aufbewahrte herkömmliche Tabakaromaöl bleibt aus den beschriebenen Gründen bei seiner Anwendung auf dem Tabak nicht stabil.After three months of storage in air at 25 ° C, there are clear cloudings and detect changes in the smell. That too under inert gas Conventional tobacco flavor oil remains for the reasons described not stable when used on tobacco.

Tabakaromaöl nach einmaliger Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens gemäß den Patentansprüchen 1-11 hergestellt: Dichte bei 25°C: 0.93 g· cm-3 kinematische Viskosität bei 25°C: 622.9 cSt dynamische Viskosität bei 25 °C: 581.4 mPa s· Brechungsindex bei 20°C: 1.5067 Nikotingehalt: 0.068 Gew. % Tobacco flavor oil produced after a single application of the method according to the invention according to claims 1-11 Density at 25 ° C: 0.93 gcm -3 kinematic viscosity at 25 ° C: 622.9 cSt dynamic viscosity at 25 ° C: 581.4 mPa s Refractive index at 20 ° C: 1.5067 Nicotine content: 0.068% by weight

Lagerfähigkeit und Anwendung:Shelf life and application:

Nach zwölf Monaten Lagerung unter Luftzutritt bei 25°C ist das Öl klar geblieben und es sind keinerlei Veränderung in der Geruchs- und Rauchgeschmacksnote aufgetreten. Bei der Anwendung des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Tabakaromaöls auf dem Tabak bleibt das Aromaöl unverändert stabil.After twelve months of storage in an air inlet at 25 ° C, the oil remained clear and there is no change in the smell and smoke taste occurred. When using the method according to the invention produced tobacco aroma oil on the tobacco, the aroma oil remains unchanged stable.

Beispiel 3Example 3

75 g lösungsmittelfreies, dunkles, sirupartiges Dichlormethanextrakt (Primärextrakt, Nikotingehalt 19.30 %) von Virginia-Tabak (Nikotingehalt 3.21%) werden mit 90 g Na-Aluminiumsilikat (Na-Al-Zeolith) in einem Knetapparat intensiv vermischt (Mischungsverhältnis 1:1,2) und in den Extraktionsbehälter 2 gegeben (Fig. 2). Es wird 120 Minuten bei einem Druck von ca. 230 bar und einer Temperatur von ca. 65 °C mit Kohlendioxid extrahiert. Der Druck auf der Entspannungsseite beträgt ca. 50 bar und die Temperatur ca. 24 °C. Die Durchflußmenge an Kohlendioxid beträgt ca. 6 kg/ Std. Das CO2 entstammt dem Vorratsbehälter 8 und wird mit einer Pumpe 7 und einem Wärmetauscher auf entsprechende Druck- und Temperaturbedingungen gebracht.75 g of solvent-free, dark, syrupy dichloromethane extract (primary extract, nicotine content 19.30%) from Virginia tobacco (nicotine content 3.21%) are mixed intensively with 90 g Na aluminum silicate (Na-Al zeolite) in a kneading machine (mixing ratio 1: 1.2 ) and placed in the extraction container 2 (Fig. 2). It is extracted with carbon dioxide at a pressure of approx. 230 bar and a temperature of approx. 65 ° C for 120 minutes. The pressure on the relaxation side is approx. 50 bar and the temperature approx. 24 ° C. The flow rate of carbon dioxide is about 6 kg / hour. The CO 2 comes from the storage container 8 and is brought to appropriate pressure and temperature conditions with a pump 7 and a heat exchanger.

Vor dem Extraktionsbehälter 2 passiert das Kohlendioxid einen Hochdruckbehälter 1 der mit 500 g Calciumchloridpulver (wasserfrei) gefüllt ist. Nach dem Extraktionsbehälter 2 passiert das mit Aromastoffen und Nikotin beladene Kohlendioxid den Hochdruckbehälter 3. In dem Hochdruckbehälter 3 befindet sich eine Lösung von 500 g Citronensäure-Monohydrat in 1 Liter Wasser.The carbon dioxide passes in front of the extraction container 2 High pressure container 1 which is filled with 500 g calcium chloride powder (anhydrous). After extraction container 2, this happens with flavorings and nicotine loaded carbon dioxide the high pressure container 3. In the high pressure container 3 there is a solution of 500 g of citric acid monohydrate in 1 liter of water.

Die von Nikotin größtenteils befreite Extraktlösung durchströmt einen weiteren Hochdruckbehälter 4, der mit einem Gemisch aus 500 g Calciumchlorid- und 500 g Citronensäurepulver gefüllt ist und die Extraktlösung von restlichen Wasserspuren bzw. Nikotinspuren befreit. Nach dem Hochdruckbehälter 4 wird das Produkt im Entspannungsbehälter 5 abgeschieden. In Behälter 6 wird das CO2 verflüssigt und über die Pumpe 7 dem Prozeß wieder zugeführt.The extract solution, which is largely freed from nicotine, flows through a further high-pressure container 4, which is filled with a mixture of 500 g calcium chloride and 500 g citric acid powder and frees the extract solution from remaining traces of water or traces of nicotine. After the high-pressure container 4, the product is separated in the expansion container 5. In container 6, the CO 2 is liquefied and returned to the process via the pump 7.

Nach Beendigung der Extraktion werden im Entspannungsbehälter 24.1 g einer pastösen Masse entnommen, das durch einfache Filtration gemäß DE 32 18 760 in 13.2 g klares, öliges Tabakaromaöl und 10.9 g eines Harz/Wachs-Niederschlages aufgetrennt wird. Der Nikotingehalt des erhaltenen klaren Tabakaromaöls beträgt 0.082 % Nikotin. Ein Vergleich mit dem herkömmlichen Verfahren nach DE 32 18 760, d.h. mit einer Extraktion der gleichen Masse des gleichen Startmaterials nach Ausbau der Filter 1, 3 und 4 führt bei gleichen Extraktionsbedingungen zu 40.7 g eines Zweiphasengemisches. Nach der Filtration des Zweiphasengemisches werden 26.2 g klares öliges Tabakaromaöl mit einem Nikotingehalt von 39.3 Gew % und 15.1 g eines Harz/Wachs-Niederschlages erhalten. Der Vergleich des neuen, klaren Tabakaromaöls mit dem nach DE-A-32 18 760 hergestellten Tabakaromaöl zeigt, daß der Nikotingehalt des neuen Tabakaromaöls bzgl. des nach DE-A-32 18 760 hergestellten Tabakaromaöls etwa um das 479- fache geringer ist.When the extraction is complete, 24.1 g of a pasty mass removed by simple filtration according to DE 32 18 760 in 13.2 g of clear, oily tobacco aroma oil and 10.9 g of a resin / wax precipitate is separated. The nicotine content of the clear obtained Tobacco flavor oil is 0.082% nicotine. A comparison with the conventional one Process according to DE 32 18 760, i.e. with an extraction of the same mass of same starting material after removing filters 1, 3 and 4 leads to the same Extraction conditions for 40.7 g of a two-phase mixture. After Filtration of the two-phase mixture are 26.2 g of clear oily tobacco aroma oil with a nicotine content of 39.3% by weight and 15.1 g of a resin / wax precipitate receive. The comparison of the new, clear tobacco aroma oil with the tobacco flavor oil produced according to DE-A-32 18 760 shows that the Nicotine content of the new tobacco aroma oil with respect to that according to DE-A-32 18 760 produced tobacco flavor oil is about 479 times less.

Vergleich zwischen dem Tabkaromaöl nach der herkömmlichen Methode und dem Tabakaromaöl welches nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gemäß den Patentansprüchen 13-25 hergestellt wurde:Comparison between the tabaroma oil according to the conventional method and the Tobacco aroma oil which according to the method according to the invention Claims 13-25 was produced:

Tabakaromaöl nach der herkömmlichen Methode Dichte bei 25°C: 0.98 g· cm-3 kinematische Viskosität bei 25°C: 51.2 cSt dynamische Viskosität bei 25 °C: 50.2 mPa·s Brechungsindex bei 20°C: 1.5110 Nikotingehalt: 39.3 Gew. % Tobacco aroma oil according to the traditional method Density at 25 ° C: 0.98 gcm -3 kinematic viscosity at 25 ° C: 51.2 cSt dynamic viscosity at 25 ° C: 50.2 mPas Refractive index at 20 ° C: 1.5110 Nicotine content: 39.3% by weight

Lagerfähigkeit und Anwendung:Shelf life and application:

Nach drei Monaten Lagerung unter Luftzutritt bei 25°C sind deutliche Veränderungen in der Geruchsnote festzustellen, und das Öl wird nach 3 Monaten trüb. Auch das unter Inertgas aufbewahrte herkömmliche Tabakaromaöl bleibt aus den beschriebenen Gründen bei seiner Anwendung auf dem Tabak nicht stabil. After three months of storage in air at 25 ° C are clear Changes in the smell note and the oil is after 3 Months cloudy. Also the conventional tobacco aroma oil stored under inert gas remains on tobacco for the reasons described not stable.

Tabakaromaöl nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Patentanspruch 13-25 hergestellt: Dichte bei 25°C: 0.93 g· cm-3 kinematische Viskosität bei 25°C: 270.6 cSt dynamische Viskosität bei 25 °C: 251.3 mPa·s Brechungsindex bei 20°C: 1.4963 Nikotingehalt: 0.082 Gew. % Tobacco aroma oil produced by the process according to the invention claims 13-25: Density at 25 ° C: 0.93 gcm -3 kinematic viscosity at 25 ° C: 270.6 cSt dynamic viscosity at 25 ° C: 251.3 mPas Refractive index at 20 ° C: 1.4963 Nicotine content: 0.082% by weight

Lagerfähigkeit und Anwendung:Shelf life and application:

Nach zwölf Monaten Lagerung unter Luftzutritt bei 25°C ist das Öl klar geblieben und es sind keinerlei Veränderung in der Geruchs- und Rauchgeschmacksnote aufgetreten. Bei der Anwendung des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Tabakaromaöls auf dem Tabak bleibt das Aromaöl unverändert stabil.After twelve months of storage in an air inlet at 25 ° C, the oil remained clear and there is no change in the smell and smoke taste occurred. When using the method according to the invention produced tobacco aroma oil on the tobacco, the aroma oil remains unchanged stable.

Claims (28)

Verfahren zur Herstellung eines im wesentlichen nikotinfreien Tabakaromaöls,
dadurch gekennzeichnet, daß ein nikotinhaltiges Tabakaromaöl mit einer wäßrigen, sauren Lösung emulgiert wird; die Emulsion in eine wäßrige Phase und eine Ölphase getrennt wird; und die Ölphase isoliert wird.
Process for producing an essentially nicotine-free tobacco flavor oil,
characterized in that emitting a nicotine-containing tobacco flavor oil with an aqueous acidic solution; the emulsion is separated into an aqueous phase and an oil phase; and the oil phase is isolated.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Phasentrennung mittels Ultraschallbehandlung beschleunigt wird.A method according to claim 1, characterized in that phase separation using ultrasound treatment is accelerated. Verfahren nach Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, daß als Schallwandler ein stabförmiger Ultraschallschwingkopf verwendet wird, dessen Betriebsfrequenz ca. 20 - 100 kHz beträgt; und
wobei der Ultraschallschwingkopf in die Emulsion eintaucht, die sich in einem zylindrischen Abscheider befindet.
Method according to Claim 2, characterized in that a rod-shaped ultrasonic oscillating head is used as the sound transducer, the operating frequency of which is approximately 20-100 kHz; and
the ultrasonic transducer immersed in the emulsion, which is located in a cylindrical separator.
Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Schallwandler dauernd oder in Intervallen, allein oder gleichzeitig zur Hauptfrequenz mit mindestens einer weiteren Frequenz betrieben wird und damit zwischen den Schwingungsbäuchen liegenden Totschallzonen wenigstens weitgehend vermieden werden. A method according to claim 2 or 3, characterized characterized in that the sound transducer continuously or in Intervals, alone or simultaneously with the main frequency at least one other frequency is operated and thus lying between the antinodes Dead sound zones are at least largely avoided. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Phasentrennung durch Erwärmung beschleunigt wird.Method according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that the phase separation by heating is accelerated. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Phasentrennung mittels Salzzugabe, insbesondere Natriumchloridzugabe, beschleunigt wird.Method according to one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the phase separation by means of Salt addition, especially sodium chloride addition, is accelerated. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der wäßrigen Lösung, welche für den Nikotinauszug verwendet wird, unter 7,.zwischen 0,1 und 6, besonders bevorzugt zwischen 0,1 und 5, vorzugsweise zwischen 1 und 4, insbesondere bevorzugt unter 1, liegt.Method according to one of claims 1 to 6, characterized characterized in that the pH of the aqueous solution, which is used for the nicotine extract, under 7,. Between 0.1 and 6, particularly preferably between 0.1 and 5, preferably between 1 and 4, in particular preferably less than 1. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung der wäßrigen sauren Lösung eine zwei- bis dreiwertige organische Säure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder deren Alkalisalze, besonders bevorzugt Citronensäure und/oder Hydrate der Citronensäure in Wasser gelöst werden.Method according to one of claims 1 to 7, characterized characterized in that for the preparation of the aqueous acidic Solution of a divalent to trivalent organic acid with 2 up to 6 carbon atoms or their alkali salts, especially preferably citric acid and / or hydrates Citric acid can be dissolved in water. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige saure Lösung einen Säureanteil von 0.01 Gew. % bis zur Sättigungsgrenze der Säure in Wasser enthält.Method according to one of claims 1 to 8, characterized characterized in that the aqueous acidic solution Acid content of 0.01% by weight up to the saturation limit of Contains acid in water. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß dem zu entnikotinisierenden Tabak-Aromaöl mindestens 1 Gew.% bezogen auf das zu entnikotinisierende Öl an wäßriger Phase zugegeben wird.Method according to one of claims 1 to 9, characterized characterized in that the tobacco aroma oil to be nicotinized at least 1% by weight based on the Entnikotinizing oil is added to the aqueous phase. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Tabakaromaöl durch Rühren und/oder Schütteln mit der wäßrigen sauren Lösung emulgiert wird.Method according to one of claims 1 to 10, characterized characterized in that the tobacco flavor oil by stirring and / or shaking with the aqueous acidic solution is emulsified. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Emulgieren und die Phasentrennung im selben Gefäß stattfindet.Method according to one of claims 1 to 11, characterized characterized in that the emulsification and the Phase separation takes place in the same vessel. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet daß, das Tabakaromaöl ausgewählt wird, aus der Gruppe bestehend aus: Primärextrakten, insbesondere solchen, die durch Extraktion mit organischen Lösungsmitteln und/oder CO2 erhältlich sind; und Feinölen, insbesondere solchen, die durch Sekundärextraktion mit einem der genannten Lösungsmittel erhältlich sind. Method according to one of claims 1 to 12, characterized in that the tobacco flavor oil is selected from the group consisting of: Primary extracts, in particular those which can be obtained by extraction with organic solvents and / or CO 2 ; and fine oils, in particular those which can be obtained by secondary extraction with one of the solvents mentioned. Verfahren zur Herstellung eines im wesentlichen nikotinfreien Tabakaromaöls, wobei nikotinhaltiger Tabak oder ein aus Tabak hergestellter nikotinhaltiger Primärextrakt als Startmaterial mit Kohlendioxid extrahiert wird; die Kohlendioxid-Extraktlösung durch ein saures, wäßriges Medium geleitet wird;
dadurch gekennzeichnet, daß
man für die Extraktion vorgetrocknetes Kohlendioxid einsetzt, den durch das saure, wäßrige Medium geführten Extrakt zur Entfernung von restlichen Wasser- und Nikotinspuren über ein Feststoffadsorbensgemisch leitet und ein im wesentlichen nikotinfreies Tabakaromaöl in einem Abscheidebehälter erhält.
Process for the production of an essentially nicotine-free tobacco aroma oil, wherein nicotine-containing tobacco or a nicotine-containing primary extract made from tobacco is extracted as starting material with carbon dioxide; the carbon dioxide extract solution is passed through an acidic, aqueous medium;
characterized in that
pre-dried carbon dioxide is used for the extraction, the extract, which is passed through the acidic, aqueous medium, is passed over a solid adsorbent mixture to remove residual traces of water and nicotine, and an essentially nicotine-free tobacco flavor oil is obtained in a separating container.
Verfahren nach Anspruch 14 dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel für die Primärextraktion Benzol, Toluol, Diethylether, Propan, n-Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Trichlormethan, Ethanol, Isopropanol, Aceton, CO2 oder Mischungen dieser Lösungsmittel verwendet wird.Process according to claim 14, characterized in that benzene, toluene, diethyl ether, propane, n-hexane, cyclohexane, dichloromethane, trichloromethane, ethanol, isopropanol, acetone, CO 2 or mixtures of these solvents are used as the solvent for the primary extraction. Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß man als Adsorptionsmittel bei der Extraktion, ausgehend von einem Produkt gewonnen durch Primärextraktion, Magnesiumoxid, Aktivkohle, Aluminiumoxid, Natrium-Aluminiumsilikat, Bleicherde, Bentonit, Kieselgel, Kieselgur oder zeolithische Molekularsiebe verwendet.A method according to claim 14 or 15, characterized characterized in that the adsorbent at Extraction, based on a product obtained by Primary extraction, magnesium oxide, activated carbon, Aluminum oxide, sodium aluminum silicate, bleaching earth, Bentonite, silica gel, diatomaceous earth or zeolitic Molecular sieves used. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 16 , dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Extraktion mit Kohlendioxid im Extraktionsbehälter bei für CO2 überkritischen Druck- und Temperaturbedingungen oder bei unterkritischen Druck- und Temperaturbedingungen oder bei überkritischen Druck- und unterkritischen Temperaturbedingungen arbeitet.Process according to one of Claims 14 to 16, characterized in that the extraction with carbon dioxide in the extraction container is carried out under pressure and temperature conditions supercritical for CO 2 or under pressure and temperature conditions which are subcritical or under pressure and temperature conditions which are supercritical. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Extraktion mit Kohlendioxid im Abscheidebehälter bei für CO2 unterkritischen Druck- und überkritischen Temperaturbedingungen oder unterkritischen Druck und unterkritischen Temperaturbedingungen entspannt.Process according to one of Claims 14 to 17, characterized in that the extraction with carbon dioxide in the separating tank is relaxed under pressure and supercritical temperature conditions which are subcritical for CO 2 or subcritical pressure and temperature conditions. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Extraktion Kohlendioxid in einer Menge von ca. 3 bis 100 kg/Stunde bezogen auf 1 kg Tabak bzw. 1 kg Tabak, dem das Tabakextrakt entstammt, verwendet. Method according to one of claims 14 to 18, characterized characterized in that the extraction of carbon dioxide in an amount of about 3 to 100 kg / hour based on 1 kg Tobacco or 1 kg of tobacco from which the tobacco extract comes from, used. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß das Kohlendioxid, mit dem der Tabak bzw. das Tabakprimärextrakt extrahiert wird, vor Passieren des Extraktionsbehälters mit im wesentlichen wasserfreiem Calciumchloridpulver getrocknet wird.Method according to one of claims 14 to 19, characterized characterized in that the carbon dioxide with which the tobacco or the tobacco primary extract is extracted before passing of the extraction container with essentially anhydrous Calcium chloride powder is dried. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlendioxid-Extraktlösung nach dem Extraktionsbehälter durch ein Medium geleitet wird, welches ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus: wäßrigen sauren Lösungen, Säuren, die auf angefeuchteten Trägermaterialien angeordnet und/oder adsorbiert sind, wobei die Trägermaterialien ausgewählt werden aus: Baumwolle, Aktivkohle, Cellulose, Tabakfilter, Schwamm, Kieselgur und Kieselgel. Method according to one of claims 14 to 20, characterized in that the carbon dioxide extract solution after the extraction container is passed through a medium which is selected from the group consisting of: aqueous acidic solutions, acids which are arranged and / or adsorbed on moistened carrier materials, the carrier materials being selected from: Cotton, activated carbon, cellulose, tobacco filter, sponge, diatomaceous earth and silica gel. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß die saure, wäßrige Lösung einen pH unter 7, vorzugsweise zwischen 0,1 und 6, besonders bevorzugt zwischen 0,1 und 5, vorzugsweise zwischen 1 und 4, insbesondere bevorzugt von unter 1, hat.Method according to one of claims 14 to 21, characterized characterized in that the acidic, aqueous solution has a pH below 7, preferably between 0.1 and 6, especially preferably between 0.1 and 5, preferably between 1 and 4, particularly preferably less than 1. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung der wäßrigen sauren Lösung eine zwei bis drei wertige organische Säure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder deren Alkalisalze, besonders bevorzugt Citronensäure und/oder Hydrate der Citronensäure in Wasser gelöst werden.Method according to one of claims 14 to 22, characterized characterized in that for the preparation of the aqueous acidic Solution a two to three valued organic acid with 2 up to 6 carbon atoms or their alkali salts, especially preferably citric acid and / or hydrates Citric acid can be dissolved in water. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige saure Lösung einen Säureanteil von 0.01 Gew. % bis zur Sättigungsgrenze der Säure in Wasser enthalten kann. Method according to one of claims 14 to 23, characterized characterized in that the aqueous acidic solution Acid content of 0.01% by weight up to the saturation limit of May contain acid in water. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß nachdem die Kohlendioxid-Extraktlösung die wäßrige, saure Lösung passiert hat, einen Feststoffilter passiert, der die Kohlendioxid-Extraktlösung von restlichen Wasser- bzw. Nikotinspuren befreit.Method according to one of claims 14 to 24, characterized characterized in that after the carbon dioxide extract solution the aqueous, acidic solution has passed one Solid filter passes through the carbon dioxide extract solution freed from remaining traces of water or nicotine. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß der Feststoffilter eine Mischung aus im wesentlichen wasserfreiem, gepulvertem CaCl2 und einer gepulverten festen 2-3 wertigen organischen Säure mit 2-6 Kohlenstoffatomen oder deren Alkalisalz enthält.Method according to one of claims 14 to 25, characterized in that the solid filter contains a mixture of essentially anhydrous, powdered CaCl 2 and a powdered solid 2-3 valent organic acid with 2-6 carbon atoms or their alkali metal salt. Im wesentlichen nikotinfreies Tabakaromaöl,
dadurch gekennzeichnet, daß es nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 26 erhältlich ist.
Essentially nicotine-free tobacco flavor oil,
characterized in that it is obtainable by a process according to any one of claims 1 to 26.
Tabakaromaöl nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Nikotingehalt von kleiner als ca. 0.1 Gew. %, bezogen auf das Gewicht des Tabakaromaöls, aufweist.Tobacco aroma oil according to claim 27, characterized in that that it has a nicotine content of less than about 0.1% by weight, based on the weight of the tobacco flavor oil.
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